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被稱作「學園都市」的東京西部的巨大都市中,進行著超能力的開發。在此接受特殊課程而獲得能力的學生,被分為「無能力(Level0)」到「超能力(Level5)」等六個階段,位於頂點的就是七名的「Level 5」。其中御坂美琴是能夠自由的操縱電力的「電擊使」中最上位的能力者,擁有「超電磁炮」異名的她是在常盤台中學就讀的 14 歲女子中學生。作為後輩,同時是「風紀委員」的白井黑子,景仰大小姐的初春飾利,和她那喜歡都市傳說的朋友、佐天淚子。這樣的同伴們一起過著和平但又有點奇妙的日常生活,但突然之間學園都市的『黑暗』逼近了…